2023年高考化学二轮复习（人教版） 第1部分 专题突破 　大题突破4　物质结构与性质大题研究(选考).docx

1．(2022·全国甲卷，35)2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2==CH2)与四***乙烯(CF2==CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题：
(1)基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为__________。
(2)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能I变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化图是__________(填标号)，判断的根据是__________；第三电离能的变化图是__________(填标号)。
(3)固态***化氢中存在(HF)n形式，画出(HF)3的链状结构__________。
(4)CF2==CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为__________和________；聚四***乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因__________________________________。
(5)萤石(CaF2)是自然界中常见的含***矿物，其晶胞结构如图所示，X代表的离子是__________；若该立方晶胞参数为a pm，正负离子的核间距最小为__________pm。
答案　(1)　(2)图a　同一周期第一电离能从左向右有增大的趋势，但由于N元素的2p能级为半充满状态，因此N元素的第一电离能较C、O两种元素高　图b　(3)　(4)sp2　sp3　C—F的键能大于聚乙烯中C—H的键能，键能越大，化学性质越稳定　(5)Ca
2＋　a
解析　(1)F为第9号元素，其电子排布式为1s22s22p5，则其价电子排布图为　。(2)C、N、O、F四种元素在同一周期，同一周期第一电离能从左向右有增大的趋势，但由于N元素的2p能级为半充满状态，因此N元素的第一电离能较C、O两种元素高，因此C、N、O、F四种元素的第一电离能从小到大的顺序为C<O<N<F，满足这一规律的图像为图a；气态基态正2价阳离子失去1个电子生成气态基态正3价阳离子所需要的能量为该原子的第三电离能，同一周期元素的第三电离能的总体趋势也依次升高，但由于C原子在失去2个电子之后的2s能级为全充满状态，因此其再失去一个电子需要的能量稍高，则满足这一规律的图像为图b。(3)固态HF中存在氢键，则(HF)3的链状结构为。(4)由于F元素的电负性较大，因此在与C原子的结合过程中形成的C—F的键能大于聚乙烯中C—H的键能，键能的强弱决定物质的化学性质，键能越大，化学性质越稳定，因此聚四***乙烯的化学稳定性高于聚乙烯。(5)根据萤石晶胞结构，X离子分布在晶胞的顶点和面心上，则1个晶胞中X离子共有8×＋6×＝4个，Y离子分布在晶胞内部，则1个晶胞中共有8个Y离子，因此该晶胞的化学式应为XY2，结合萤石的化学式可知，X为Ca2＋；根据晶胞结构，将晶胞分成8个相等的小正方体，仔细观察CaF2的晶胞结构不难发现F－位于晶胞中8个小立方体中互不相邻的4个小立方体的体心，小立方体边长为a pm，体对角线为a pm，Ca2＋与F－之间的距离就是小晶胞体对角线的一半，因此晶体中正负离子的核间距最小为a pm。
2．(2022·全国乙卷，35)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)***原子激发态的电子排布式有________，其中能量较高的是__________。(填标号)
a．1s22s22p43s1 b．1s22s22p43d2
c．1s22s12p5 d．1s22s22p33p2
(2)①一***乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个_____杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl_____键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键(Π)。
②一***乙烷(C2H5Cl)、一***乙烯(C2H3Cl)、一***乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是_______________________________________________________________________________，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强；(ⅱ)_________________________。
(3)卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为__________。解释X的熔点比Y高的原因________________________________________。
(4)α-AgI晶体中I－作体心立方堆积(如图所示)，Ag＋主要分布在由I－构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，Ag＋不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，α-AgI晶体在电池中可作为____