人教版高中化学(四)物质结构与性质(选考).docx

(四)物质结构与性质(选考)
1．某笼形包合物Ni(CN)a(NH3)b(C6H6)c的晶胞如图所示。回答下列有关问题。
(1)基态镍原子的价层电子排布式为__________；该物质中非金属元素的电负性由大到小是________________________________________________________________________。
(2)NH3中N原子的杂化轨道类型为__________；从结构角度分析C、P原子之间不易形成π键的原因是________________________________________________。
(3)在晶胞中，镍离子与CN－之间产生配位键，配体CN－提供的配位原子是__________；镍离子的配位数为__________。
(4)推测该包合物中氨与苯分子数目比，即b∶c为__________，其中Ni的平均化合价为__________。
(5)若此晶胞体积为V nm3，阿伏加德罗常数为NA mol－1，晶胞的摩尔质量为M g·mol－1，则晶体密度为________ g·cm－3(列出计算表达式)。
答案　(1)3d84s2　N＞C＞H　(2)sp3　C和P的原子半径相差较大， “头碰头”重叠形成σ键之后很难进行“肩并肩”重叠形成π键　(3)C　4　(4)1∶1　＋2价　(5)×1021
解析　(4)由晶胞图示可知，1个晶胞中含有NH3的个数为8×＝2，苯分子的个数为4×＝2，故该包合物中氨与苯分子数目比，即b∶c＝2∶2＝1∶1；一个晶胞中含CN－的个数为4，Ni的个数为8×＋2×＝2，其中Ni的平均化合价为＋2价。(5)晶体密度为ρ＝＝ g·cm－3＝×1021 g·cm－3。
2．我国科学家利用生物质合成共聚酯的单体，合成时涉及多种元素，回答下列问题：
(1)基态Cu＋的电子排布式为_____________________________________________。
(2)Cu、Zn、Al的第一电离能由大到小的顺序为__________(填元素符号，下同)。
(3)CH2==CHCOOCH3中所含元素的电负性由小到大的顺序为____________________，该有机物中，碳原子的杂化类型是____________________。
(4)区别晶体SiO2和非晶体SiO2的方法是____________________。
(5)有机物C和D的相对分子质量相差较小，但是D的沸点明显高于C的，其主要原因是_______________________________________________________________________________。
答案　(1)[Ar]3d10(或1s22s22p63s23p63d10)
(2)Zn＞Cu＞Al
(3)H＜C＜O　sp2、sp3
(4)X-射线衍射实验
(5)D分子间存在氢键，增大了分子间作用力，C分子间没有氢键
3．高锰酸钾、***钾和高铁酸钾是中学常见的强氧化剂。请回答下列问题：
(1)基态Cr原子价层电子的运动状态有________种，某同学在描述基态Cr原子的电子排布式时，将其表示为[Ar]3d44s2，该表示违背了________。