2023年高考化学一轮复习（人教版） 第11章 第65讲　有机合成推断及合成路线设计.docx

第65讲　有机合成推断及合成路线设计
复****目标　1.根据合成路线图学会推断有机物的结构，判断反应条件及熟练书写化学方程式。2.根据信息能设计有机化合物的合成路线。
考点一　有机合成路线的设计
1．有机合成题的解题思路
2．有机合成中碳骨架的构建
(1)碳链增长的反应
加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目所给信息反应，如卤代烃的取代反应，醛、***的加成反应……
①醛、***与HCN加成
＋H—CN；
②醛、***与RMgX加成
＋RMgX―→；
③醛、***的羟醛缩合(其中至少一种有α-H)
；
④苯环上的烷基化反应
＋HCl；
⑤卤代烃与活泼金属作用
2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl。
(2)碳链减短的反应
①烷烃的裂化反应；
②利用题目所给信息反应，如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……
(3)常见由链成环的方法
①二元醇成环
如：HOCH2CH2OH＋H2O；
②羟基酸酯化成环
如：；
③氨基酸成环
如：H2NCH2CH2COOH―→；
④二元羧酸成环
如：HOOCCH2CH2COOH；
⑤双烯合成
如：。
3．有机合成中官能团的转化
(1)官能团的引入
引入官能团
引入方法
引入卤素原子
①烃、酚的取代；
②不饱和烃与HX、X2的加成；
③醇与氢卤酸(HX)反应
引入羟基
①烯烃与水加成；
②醛、***与氢气加成；
③卤代烃在碱性条件下水解；
④酯的水解
引入碳碳双键
①某些醇或卤代烃的消去；
②炔烃不完全加成；
③烷烃裂化
引入碳氧双键
①醇的催化氧化；
②连在同一个碳上的两个羟基脱水；
③含碳碳三键的物质与水加成
引入羧基
①醛基氧化；
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
(2)官能团的消除
①通过加成反应可以消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键、苯环等)；
②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；
③通过加成或氧化反应等消除醛基；
④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
(3)官能团的改变
①利用官能团的衍生关系进行衍变，如
R—CH2OHR—CHOR—COOH；
②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如
CH3CH2OHCH2==CH2Cl—CH2—CH2ClHO—CH2—CH2—OH；
③通过某种手段改变官能团的位置，如
。
4．官能团的保护与恢复
(1)碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OHHOOC—CH==CH—COOH。
(2)酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。
(3)醛基：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。
①
②
(4)氨基：在氧化其他基团前可以用***将氨基转化为酰***，然后再水解转化为氨基。
(5)醇羟基、羧基可以成酯保护。
一、根据已知信息设计合成路线
1．合成路线流程图示例如下：
CH3CH2OHH2C==CH2
请设计合理方案，以甲苯为主要原料，其他物质可根据需要自主选择，合成局部麻醉剂***普鲁卡因盐酸盐的中间体。
答案　
2．***乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理方案，以苯甲醛和乙醇为主要原料(无机试剂任选)，合成***乙酯()。
已知：①R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr；
②R—CNR—COOH。
答案　
3．染料中间体DSD酸的结构可表示为。请选用甲苯和其他合适的试剂，并设计合理方案合成DSD酸(本合成过程反应条件可不写)。
已知：①；
②；
　　　　　　　　 (弱碱性，苯***易氧化)
③
　 1,2-二苯乙烯
答案　
4．以CH2==CHCH2OH为主要原料(其他无机试剂任选)设计CH2==CHCOOH的合成路线流程图(已知CH2==CH2可被氧气催化氧化为)，通过此题的解答，总结设计有机合成路线需注意的情况(至少写2条)： 。
答案　CH2==CHCH2OHCH3CHClCH2OHCH3CHClCOOHCH2==CHCOONaCH2==CHCOOH；选择合适的反应条件、要注意官能团的保护
解析　以CH2==CHCH2OH为主要原料合成CH2==CHCOOH，CH2==CHCH2OH可先和HCl发生加成反应，保护碳碳双键，再利用强氧化剂将醇羟基氧化为羧基，最后结合卤代烃