人教版高中化学培优训练14.doc

培优训练14：有机合成与推断
1.盐酸去氧肾上腺素可用于防治脊椎麻醉及治疗低血压。盐酸去氧肾上腺素可由化合物E制备得到，E的合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的结构简式为________，CH3OCH2CH2OCH2Cl中的含氧官能团名称为________。
(2)C生成D的反应类型为________。
(3)设计A→B，D→E两步的目的为_______________________________________。
(4)F是E的同分异构体，且属于氨基化合物，不能与FeCl3溶液发生显色反应，且分子中有5种不同化学环境的氢原子，则F共有________种，写出其中一种同分异构体的结构简式：___________________________________________________。
(5)参照上述合成路线，以、CH3I为原料(无机试剂任选)，设计制备A的合成路线：_______________________________________________
_____________________________________________________________________。
解析　(1)根据A的分子式，对比B的结构简式可知A中有一个苯环，一个醛基，另一个O形成—OH，则A的结构简式为。CH3OCH2CH2OCH2Cl中的含氧官能团为醚键。(2)比较C与D的结构简式可知，化合物C中基团的C—O键断裂，　中N—H键断裂，发生加成反应生成D。(3)起始原料A、目标产物E中均含有酚羟基，所以这两步设计的目的是保护A中酚羟基不被氧化。(4)应先从官能团的确定入手，根据信息知F中含有氨基，不含酚羟基，由于C原子较多，H原子的种类较少，因此分子结构必然具有较强的对称性，并且C原子个数为奇数，所以必然有一个C原子在对称轴上，符合这些要求的对称结构有两种：或：，再把剩余的基团连接到苯环上，验证分子中是否有5种不同化学环境的氢原子，符合条件的结构有4种：
。(5)从原料到产物，就是将***转变成醛基：—CH3―→—CH2Cl―→—CH2OH―→—CHO，但同时需要考虑的是酚羟基易被氧化，需要保护。故设计合成路线如下 ：
答案　(1) 　醚键
(2)加成反应　(3)保护A中酚羟基不被氧化
(5)
2.(2019·佛山市普通高中高三教学质量检测，36)化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A制备的一种合成路线如下：
已知：①R—BrR—OCH3
回答下列问题：
(1)A的名称为________，B生成C的反应类型为________。
(2)咖啡酸的结构简式为________。
(3)F中含氧官能团名称为________。
(4)写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式______________________________________________________________________
______________________________________________________________________。
(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，符合要求的同分异构体有________种，请写出其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3∶2∶2∶1的G的结构简式_____________________________________________________________________。
(6)写出以原料(其他试剂任选) 制备肉桂酸的合成路线。
解析　C与CH3ONa的反应一定是题目的已知反应①，所以C为
，推出B为 。由上，再根据A的分子式得到A为
。香兰素发生题目已知反应②得到D，所以D为
。最后一步E与
酯化得到F，所以E为。
(1)A为，所以名称为对***苯酚或者4­***苯酚。由B的反应为取代反应。
(2)咖啡酸E为。
(3)根据F的结构简式得到其含氧官能团的名称为(酚)羟基和酯基。
(4)F与足量氢氧化钠反应，其两个酚羟基会与氢氧化钠中和，另外酯基和氢氧化钠水解，所以方程式为：
(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，说明一定有酚羟基，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，说明除酚羟基外，其余的两个C和两个O都在另一个取代基上，且一定有酯基。所以符合要求的同分异构体有9种：
(各自有邻间对三种同分异构体)。其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3