人教高考化学一轮复习 第8章 第39讲　微专题22　氧化还原滴定.docx

22　氧化还原滴定
1．原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2．试剂
常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
3．滴定指示剂的选择
(1)自身指示剂：有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物为无色，则滴定时就无需另加指示剂，自身颜色变化可以起指示剂的作用，此类指示剂称为自身指示剂。如MnO本身在溶液中显紫红色，还原后的产物Mn2＋接近无色，所以用高锰酸钾溶液滴定时，不需要另加指示剂。
(2)显色指示剂：有些物质本身并没有颜色，但它能与滴定剂或被测物质反应产生特殊的颜色，或开始有特殊颜色，滴定后变为无色，因而可指示滴定终点。如滴定前溶液中无单质碘，滴定后有单质碘生成等，可用淀粉等作为指示剂。
[应用举例]
(2019·德州测试)乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。
①配制250 mL溶液：准确称量5.000 g乙二酸样品，配成250 mL溶液。
②取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.100 0 mol·L－1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00 mL。
回答下列问题：
(1)KMnO4标准液装入________(填“酸式”或“碱式”)滴定管。
(2)KMnO4溶液滴定草酸根过程中发生反应的离子方程式为___________________________，滴定终点的现象为_____________________________________________________________。
(3)计算此样品的纯度为____________。
(4)误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是______(填字母)。
a．未用KMnO4标准溶液润洗滴定管
b．滴定前锥形瓶内有少量水
c．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
d．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
答案　(1)酸式
(2)2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O　当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色　(3)90.00%　(4)ac
解析　(3)25.00 mL所配草酸溶液中，n(H2C2O4)＝n(MnO)＝2.5×0.100 0 mol·L－1×20.00
×10－3L＝0.005 000 mol，则250 mL溶液中含0.050 00 mol草酸，其质量为0.050 00 mol×
90 g·mol－1＝4.500 g，此样品的纯度为×100%＝90.00%。
(4)未用KMnO4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高；滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响；滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高；观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。
1．葡萄酒中常加入亚硫酸盐作为食品添加剂，为检测某葡萄酒样品中亚硫酸盐的含量(通常以酒样中SO2的